一、原理
  
經(jīng)預(yù)處理后的試液進(jìn)入原子熒光儀，在酸性條件還原作用下，生成汞原子，汞原子受元素（汞）燈發(fā)射光的激發(fā)產(chǎn)生原子熒光，原子熒光強(qiáng)度與試液中待測元素含量在一定范圍內(nèi)呈正比。

反應(yīng)過程：

（熱）原子熒光：（HJ694-2014） 
KBH4（1%） + 3H2O+ HCl → H3BO3+ KCl + 8H•
8H• +Hg2+ → Hg +2H+ + 3H2↑（過量）
H2↑(Ar)+ O2  氬氫火焰

冷原子熒光：
 KBH4（0.01%） + 3H2O+ HCl → H3BO3+ KCl + 8H•
4H• + Hg2+ → Hg + 2H+ + H2↑（少量）

二、注意事項

1、水樣保存
溶解態(tài)汞：樣品（＞250mL）采集后盡快用0.45μm濾膜過濾，棄去初始濾液50ml，收集濾液于聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中。如水樣為中性，按每升水樣中加入5ml鹽酸的比例加入鹽酸。常溫下可保存14d。
汞總量：將采集好的樣品（＞250mL）貯存在聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中，用濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值（10mL/1L中性水樣），常溫下可保存14d。
2、水樣前處理（溶解態(tài)汞、總汞）
量取5.0ml混勻后的樣品于10ml比色管中，加入1ml鹽酸-硝酸溶液，加塞混勻，置于沸水浴中加熱消解1h，期間搖動1~2次并開蓋放氣。冷卻，用水定容至標(biāo)線，混勻，待測。
3、儀器原理：
①點火：汞蒸氣和氫氣在Ar的運載下進(jìn)入石英管，到管口由點火線圈點燃形成氫火焰（與少量氧氣燃燒），由于是在氬氣氛圍內(nèi)燃燒，也叫氬氫火焰。

②氬氣的作用：做載氣運送汞蒸氣和氫氣；做屏蔽氣，防止空氣中原子對基態(tài)原子的碰撞而造成熒光淬滅，同時氫氣在氬氣氛圍內(nèi)可形成相對穩(wěn)定的無色火焰（紫外透射強(qiáng)，干擾小）。

③點火裝置：石英管原子化器周圍有預(yù)熱加熱絲，管口上端有點火線圈。（老式儀器是預(yù)熱石英管至850-900℃，形成氬氫火焰）

④預(yù)熱溫度：采用點火線圈后，預(yù)熱溫度與氬氫火焰形成無關(guān)，但影響到測試的靈敏度。當(dāng)石英管預(yù)熱溫度過高時，氬氫火焰形成前，部分氫化物或者汞被激發(fā)，使得進(jìn)入火焰中被激發(fā)的目標(biāo)物減少，原子化效率降低。一般預(yù)熱溫度在200-300℃。

4、影響因素：
①空白影響：實驗室所用的玻璃器皿均需用硝酸溶液浸泡24h，或用熱硝酸蕩洗。清洗時依次用自來水、去離子水洗凈。

②KBH4配制：KBH4是強(qiáng)還原劑，極易與空氣中的氧氣和二氧化碳反應(yīng)，在中性和酸性溶液中易分解產(chǎn)生氫氣。

③KBH4濃度：原子熒光需要1%濃度KBH4，形成過量的氫氣，才能被點燃；冷原子熒光需要0.01%濃度KBH4，形成過量的氫氣，無法點燃。

④酸度：As、Se等需要形成氫化物和過量氫氣，酸度需要高一些，同時酸度低會降低還原反應(yīng)能力。Hg則可以酸度低一些。

⑤酸種類：可以用鹽酸盡量不用硝酸，硝酸為氧化劑，會消耗KBH4，降低原子化效率。Hg測試影響較小。采用硝酸消解前處理時，應(yīng)用氨基磺酸除去測產(chǎn)生的亞硝酸。

⑥過渡金屬離子干擾：Cu等金屬離子消耗還原劑；Cu等離子還原形成金屬沉淀，會吸附氫化物或汞。Hg測試影響較小。

參考文獻(xiàn)：HJ 694-2014 水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測定原子熒光法